一、民法典外墻粉刷安全免責合同是否有效？

無效。進行外墻粉刷簽訂安全免責協(xié)議的，該協(xié)議是免除一方責任，排除對方合法利益的，該免責合同是無效的。
依據(jù)相關法律的規(guī)定，合同中的下列免責條款無效
（一）造成對方人身損害的;
（二）因故意或者重大過失造成對方財產(chǎn)損失的。
有下列情形之一的，該格式條款無效
（一）具有《民法典》第一編第六章第三節(jié)和《民法典》第五百零六條規(guī)定的無效情形;
（二）提供格式條款一方不合理地免除或者減輕其責任、加重對方責任、限制對方主要權(quán)利;
（三）提供格式條款一方排除對方主要權(quán)利。

引用法規(guī)
[1]《民法典》 第五百零六條

二、外墻粉刷安全免責合同的效力問題

外墻粉刷安全免責合同無效。
有以下的免責條款無效
⒈造成對方人身損害的免責；安全免責屬于造成對方人身損害的免責。
⒉因故意或者重大過失造成對方財產(chǎn)損失的免責。

三、未辦理登記的質(zhì)押合同的效力問題

民法典規(guī)定，登記并不是質(zhì)押合同生效的必要條件，如果質(zhì)押合同是依法成立的，未辦理質(zhì)押登記，不影響質(zhì)押合同效力。質(zhì)押未經(jīng)登記并不具有法律效力,但是質(zhì)押合同是自成立時就已經(jīng)生效的。當事人沒有辦理質(zhì)押登記的,不影響質(zhì)押合同的效力。但是,未經(jīng)登記的質(zhì)押合同,不得以對抗善意第三人。
【法律依據(jù)】
《民法典》第四百零三條，以動產(chǎn)抵押的，抵押權(quán)自抵押合同生效時設立；未經(jīng)登記，不得對抗善意第三人。

引用法規(guī)
[1]《民法典》 第四百零三條